Compostos macrocíclicos do tipo dioxo-tia-tetraaza: síntese, estudos termodinâmicos e espectroscópicos

• Author(s): Pereira, Daniel Filipe Viriato
• Date: 2009
• Persistent ID: http://hdl.handle.net/10451/3360
• Origin: Repositório da Universidade de Lisboa
• Document Type: Report
• Language: Portuguese
• Advisor(s): Cabral, Maria de Fátima dos Anjos Garcia Pereira, 1957-; Costa, Judite da Conceição Nunes, 1960-
• Contributor(s): Repositório da Universidade de Lisboa

Description

Relatório de projecto no âmbito de Bolsa Universidade de Lisboa/Fundação Amadeu Dias (2008/2009)

Faculdade de Farmácia, Laboratório de Química Analítica

A síntese de ligandos macrocíclicos e o estudo dos seus complexos com diversos iões metálicos é uma área em desenvolvimento na química bioinorgânica, devido à sua potencial aplicação na medicina, na bioquímica, na farmacologia e na química analítica. Constatou-se existirem escassas publicações sobre compostos do tipo dioxo-tia-tetraaza contendo simultaneamente quatro azotos e um átomo de enxofre como átomos doadores e igualmente, que se dispunha na literatura de reduzida informação sobre as suas propriedades complexantes. Estes ligandos podem revelar-se muito promissores para complexar iões metálicos com pequeno raio iónico como o ião Hg2+. Neste trabalho procedeu-se à síntese do composto 1-tia-4,7,10,13- tetraazaciclopentadecano-3,14-diona, (dioxo[15]N4S – L1) e do seu derivado com substituintes N-metilcarboxilato, o ácido 1-tia-4,7,10,13-tetraazaciclopentadecano-3,14- diona-7,10-diacético (ac2-dioxo[15]N4S – L2). Os estudos espectroscópicos de infravermelho e de RMN de 1D e de 2D (RMN de 1H e de 13C, HMQC e HMBC) foram as técnicas utilizadas para a caracterização e identificação dos compostos sintetizados. As constantes de protonação dos macrociclos e as constantes de estabilidade dos seus complexos de Cu2+ e de Hg2+ foram determinadas por método potenciométrico. Para a maioria dos complexos formados observou-se a presença de especíes mononucleares, de II Daniel Filipe Viriato Pereira espécies monoprotonadas e de hidroxocomplexos. Os resultados obtidos permitiram-nos avaliar a influência da substituição de um átomo de oxigénio (dioxo[15]N4O) por um átomo de enxofre (dioxo[15]N4S) e da introdução de grupos metilcarboxilato na estabilidade dos complexos estudados. Os resultados experimentais obtidos foram incluídos em duas Comunicações em Painel, uma delas apresentada na 7ª Conferência de Química Inorgânica da Sociedade Portuguesa de Química, realizada em Fátima de 30 de Novembro a 1 de Dezembro de 2007 e a segunda no 8º Encontro Nacional de Química Orgânica da Sociedade Portuguesa de Química, realizado na Universidade de Aveiro de 1 a 3 de Julho de 2009 (cf. Anexos).

Universidade de Lisboa; Fundação Amadeu Dias