Author(s): Silva, Carla Patrícia Gonçalves
Date: 2006
Persistent ID: http://hdl.handle.net/10773/4624
Origin: RIA - Repositório Institucional da Universidade de Aveiro
Subject(s): Química analítica; Carbono vítreo; Filmes finos; Mercúrio (metal); Eléctrodos; Filmes finos; Voltametria; Troca iónica; Electroquímica
O presente trabalho descreve a preparação, optimização e caracterização de revestimentos de polielectrólito cloreto de polialilamónio (PAH), em carbono vítreo modificado com filme fino de mercúrio (TMFE). Foram exploradas as propriedades de troca ibnica e permeabilidade ao tamanho molecular, dos revestimentos de PAH, em relação a iões de um metal pesado (Pb) e a diversos compostos tensioactivos. Foram estudados os efeitos de determinados factores, nos sinais voltamétricos, tais como: quantidade de polielectrólito depositada no eléctrodo, composição, força iónica e pH da solução de revestimento e composiçáo da solução de electrólito. Avançaramse considerações acerca do mecanismo de troca iónica. Mostrou-se que a acumulação do chumbo no filme de PAH é conseguida por troca iónica de clorocomplexos de chumbo, carregados negativamente, formados dentro da fase polimérica, rica em cloreto. De facto, embora o PAH seja um polimero trocador aniónico, há uma acumulação efectiva de chumbo, dentro do revestimento, o que resulta em sinais voltamétricos de onda quadrada com redissoluçáo anódica (SWASV) de idêntica intensidade, comparativamente ao TMFE sem modificação polimérica. As caracteristicas morfológicas dos diferentes revestimentos foram avaliadas através de fotografias de microscopia electrónica de varrimento (SEM). 0s eléctrodos de carbono vitreolfilme de mercúrio revestidos com PAH revelaram estabilidade mecânica, sensibilidade, reprodutibilidade e boas propriedades anti-bloqueio. Deste modo, os eléctrodos modificados com PAH constituem uma interessante alternativa para a determinação de chumbo(l1) vestigial em amostras de água do marlestuarina, por voltametria de redissolução anódica.
The present work describes the preparation, optimization and characterization of polyallylamine hydrochloride (PAH) polyelectrolyte coatings on glassy carbon modified with a thin mercury film (TMFE). The ion-exchange properties and perm-selectivity of the PAH coatings towards the heavy metal Pb and severa1 tensioactive compounds were exploited. The effects of the polyelectrolyte loading, the composition of the electrolyte solution, the composition, ionic strength and pH of the casting solution, on the voltammetric signals, were studied and considerations on the actual exchange mechanism were advanced, The incorporation of lead in PAH film was achieved by ion-exchange of lead chloro-complexes, that are negatively charged and formed within the chloride rich polymer phase. In fact, in spite of PAH being an anion exchanger polymer there was an effective accumulation of lead within the coating, resulting in square wave anodic stripping voltammetry (SWASV) signals of identical magnitude compared to those at the bare TMFE. The morphologic features of the various coatings were assessed by scanning electron microscopy (SEM). The PAHKMFE coatings on glassy carbon electrode proved to be stable, sensitive, reproducible and fouling-resistant. Therefore, PAH modified electrodes can be an interesting alternative for the anodic stripping voltammetry of trace lead(ll) in estuarinelsea water samples.
