Síntese e caracterização de complexos de Mo(II)

• Autor(es): Silva, Maria João Marcos Botelho Pires da
• Data: 2009
• Identificador Persistente: http://hdl.handle.net/10451/5868
• Origem: Repositório da Universidade de Lisboa
• Assunto(s): Teses de mestrado - 2009
• Tipo de Documento: Dissertação de mestrado
• Idioma: Português
• Orientador(es): Calhorda, Maria José Diogo da Silva, 1949-
• Contribuidor(es): Repositório da Universidade de Lisboa

Descrição

Tese de mestrado, Química para o ensino, Universidade de Lisboa, Faculdade de Ciências, 2009

O objectivo deste trabalho é a síntese de complexos organometálicos de Mo(II) partindo do precursor [Mo(_3-C3H5)(CO)2(NCMe)2X] e substituindo dois ligandos NCMe por ligandos binucleares L-L contendo átomos doadores de azoto, derivados de RNCH=CHNR, onde os grupos R são volumosos. O ligando X, que é um halogénio, pode ser substituído por um ligando neutro e dar origem a complexos catiónicos. Foi sintetizada uma família de complexos de Mo(II) contendo ligandos diazabutadienos com variados substituintes, que foram isolados e caracterizados por técnicas espectroscópicas (infra-vermelhos, UV-visível e RMN) e análise elementar. Sempre que possível, os complexos foram estruturalmente caracterizados por difracção de raios-X de cristal único. A caracterização estrutural permitiu identificar dois isómeros para estes complexos, no estado sólido, o equatorial, onde os dois átomos de azoto do ligando diazabutadieno ficam no mesmo plano dos ligandos carbonilo e o axial onde apenas um dos átomos de azoto fica no mesmo plano dos ligandos carbonilo e o outro fica em posição trans relativamente ao ligando alilo. Os complexos com os ligandos mais volumosos apresentam sempre o isómero axial.

This work is the synthesis of organometallic complexes of Mo(II) starting from the precursor [Mo(_3-C3H5)(CO)2(NCMe)2X] and substituting two NCMe ligands for binuclear ligands containing atoms L-L nitrogen donors derived from RNCH = CHNR, where the R groups are bulky. The ligand X, which is a halogen, can be replaced by neutral ligands and give rise to cationic complexes. Was synthesized a family of complexes of Mo(II) containing diazabutadiene ligands with varying substituents, which were isolated and characterized by spectroscopic techniques (infrared, UV-visible and NMR) and elemental analysis. Where possible, the complexes were structurally characterized by X-ray single crystal. Structural characterization identified two isomers for these complexes in the solid state, the equatorial, where the two nitrogen atoms of diazabutadiene ligand are on the same plane of axial carbonyl ligand and where only one of the nitrogen atoms is the same plane of carbonyl and the other is in trans position in relation to the allyl ligand. The complexes with more bulky ligands still show the axial isomer.