Transformação estrutural no estado sólido de polímeros de coordenação de duas e três dimensões contendo o ligante flexível 4-α,α’-xilenodiilabis(fenilfosfinato)

• Autor(es): Duarte, Rafael
• Data: 2019
• Origem: Oasisbr
• Assunto(s): Polímeros de coordenação; Transformação estrutural; Fosfinatos; Adsorção; Coordination polymers; Structural transformations; Phosphinates; Adsorption; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Tipo de Documento: Tese de doutoramento
• Idioma: Português

Descrição

Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq

Cobalt, nickel, copper and zinc acetate salts were reacted with the 1,4-α, α'- xylenediylabis(phenylphosphinate) (XBPP) ligand and two-dimensional CoII and ZnII coordination polymers were reacted with temperature control: by heating at reflux [Co (XBPP)]-aP (1-aP, triclinic) and [Zn(XBPP)]-aP (3-aP, triclinic); hydrothermal reaction (170 ° C and slow cooling) [Co(XBPP)]-mP (1-mP, monoclinic) and [Zn(XBPP)]-mP (3- mP, monoclinic); dehydration (desiccator with concentrated sulfuric acid) [Co(XBPP)]- am (1-am) from the compound [Co(OH2)6](XBPP)·2H2O. The reaction conditions did not influence the synthesis with CuII and the compound [Cu(XBPP)] (2) was obtained. The 4,4'-bipyridine bidentate co-ligand was used to increase the dimensionality of the structures in relation to compounds already synthesized by the work group and the coordination polymers of CoII and NiII, [Co(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2O-mC (4-mC, monoclinic), [Ni(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2O-mC (5-mC, monoclinic), [Ni(XBPP)(bpy)(OH2)2](bpy)(OH2)2]·2H2O-aP (5-aP, triclinic) and [Co(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2O-mC (4-aP, triclinic). The bipyridine-containing compounds were subjected to two types of treatment for the removal of the bipyridine group - oven heat treatment at 300 ° C or methanol extraction treatment - in order to remove the bipyridine group and activate them for gas adsorption N2 ([Co(XBPP)-APL, 6-APL, [Co(XBPP)-APA, 6-APA and [Ni(XBPP)]-APA, 7-APA), with little adsorption capacity observed.

Foram reagidos sais de acetato de cobalto, níquel, cobre e zinco com o ligante 1,4- α,α'-xilenodiilabis(fenilfosfinato) (XBPP) e obtidos compostos de polímeros de coordenação bidimensionais de CoII e ZnII com controle da temperatura: por aquecimento em refluxo [Co(XBPP)]-aP (1-aP, triclínico) e [Zn(XBPP)]-aP (3-aP, triclínico); reação hidrotermal (170 °C e resfriamento lento) [Co(XBPP)]-mP (1-mP, monoclínico) e [Zn(XBPP)]-mP (3-mP, monoclínico); desidratação (dessecador com ácido sulfúrico concentrado) [Co(XBPP)]-am (1-am, amorfo) a partir do composto [Co(OH2)6](XBPP)·2H2O. As condições de reação não influenciam na síntese com CuII e foi obtido o composto [Cu(XBPP)] (2). O co-ligante bidentado 4,4’-bipiridina foi utilizado com o objetivo de aumentar a dimensionalidade das estruturas em relação a compostos já sintetizados pelo grupo de trabalho e foram obtidos os polímeros de coordenação de CoII e NiII, [Co(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2O-mC (4-mC, monoclínico), [Ni(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2O-mC (5-mC, monoclínico), [Ni(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2OaP (5-aP, triclínico) e [Co(XBPP)(bpy)(OH2)2]·2H2O-mC (4-aP, triclínico). Os compostos contendo bipiridina foram submetidos a dois tipos de tratamento para a retirada do grupo bipiridina - tratamento térmico em forno a 300 °C ou tratamento por extração com metanol – com o objetivo de retirar o grupo bipiridina e ativá-los para a adsorção de gás N2 ([Co(XBPP)-APL, 6-APL, [Co(XBPP)-APA, 6-APA e [Ni(XBPP)]- APA, 7-APA), sendo observada pouca capacidade de adsorção.