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Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química

No presente trabalho, foram sintetizados e caracterizados novos complexos mononucleares de cobre(II), zinco(II), manganês(III), gálio(III), índio(III) e ferro(III). As estruturas cristalinas dos complexos 1, 2, 3, 5, 7, 8 e 12 foram obtidas através da análise de monocristais dos respectivos complexos pelo método de difração de raios X. Praticamente todos os complexos apresentam um ambiente de coordenação tetragonalmente distorcido para os íons metálicos, sendo a geometrias observadas nos complexos de cobre muito similares as do sítio ativo da enzima GAO. Através da oxidação dos complexos 1 a 10, via processos químicos e/ou eletroquímicos foram obtidos complexos radicalares (metalo-fenoxil) do tipo [MII(HL)]2+", [MII(HL)]3+"", [MII(L)]+", [MII(L)]2+"", [MIII(L)]2+", [MIII(L)]3+"" e [MnIV(L)]4+"", os quais foram devidamente caracterizados pelas espectroscopias de UV-VIS, RPE, assim como técnicas espectroeletroquímicas e coulométricas. As propriedades eletroquímicas e eletrônicas dos complexos metalo-fenoxil apresentam bastante semelhança com às encontradas na GAO e em outros complexos modelo metalo-fenoxil, o que coloca estes complexos como bons modelos funcionais para a enzima GAO e para espécies metalo-radicalares. Alguns dos complexos metalo-fenoxil obtidos são moderadamente estáveis à temperatura ambiente e mostraram-se efetivos na oxidação do substrato 2,4,6-tri-terc-butilfenol.