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Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas

A constante heterogênea de transferência de elétrons dos complexos metálicos Fe[(tpen)]2+, Co[(tepen)]2+ e Cu[(tpen)]2+ foram estudadas em eletrodos de platina usando como técnica de investigação a voltametria cíclica e a impedância eletroquímica de AC. As constantes de velocidade foram corrigidas para os efeitos da dupla camada em função dos potenciais de eletrodo, a partir das correspondentes constantes observadas kobs. Os valores das constantes de transferência heterogênea de elétrons (ke) foram então determinados como sendo 21,7 x 10-2 cm.s-1, 7,70 x 10-2 cm.s-1 e 6,0 x 10-2cm.s-1 para os complexos Fe[(tpen)]2+, Co[(tepen)]2+ e Cu[(tpen)]2+ respectivamente. A baixa constante de velocidade para a transferência de elétrons do par redox Cu[(tpen)]2+/1+ pode ter origem na alta barreira de energia induzido pela forte distorção estrutural induzida pelo efeito de Jahn-Teller.