Publicação
Investigação da glicosilação de fenóis catalisada por montmorillonite K-10
| Resumo: | Neste trabalho de investigação, a glicosilação de vários fenóis promovida por montmorillonite K-10 foi investigada com vista à elaboração de uma metodologia simples, ecológica e selectiva para a formação de derivados glicosídicos, nomeadamente compostos cuja glícona se encontre desoxigenada na posição 2. Os açúcares livres foram investigados como dadores de glicosilo assim como o açúcar α-D-glucopiranósido de metilo (28) e glicais, nomeadamente o glical 1,5-anidro-3,4,6-tri-O-benzil-2-desoxi-D-arabino-hex-1-enitol (31). Como aceitadores de glicosilo foram escolhidos os compostos fenólicos 2-naftol (35), resorcinol (36) e catecol (37). A catálise heterogénea promovida por montmorillonite K-10 foi explorada com vista à investigação da sua utilizada em reacções de O- e C-glicosilação. Enquanto que os açúcares livres e o composto 28 não foram eficientes como dadores de glicosilo, os glicais mostraram ser reactivos sob as condições experimentais usadas. A química exploratória aqui presente forneceu estruturas únicas resultantes da formação da ligação C-C entre o açúcar e o fenol, na posição anomérica e em posições não anoméricas. A reacção do glical com o nucleófilo 2-naftol deu origem a uma mistura dos anómeros α e β de glicósidos desoxigenados na posição 2 e também ao anómero β de um derivado C-glicosilado, em baixos mas semelhantes rendimentos. De forma alternativa, a mesma reacção realizada com o catecol originou um 2-enopiranósido protegido com benzilos, resultante do rearranjo de Ferrier, e um açúcar 2-desoxigenado formado por hidrólise e acetilação como consequência do procedimento experimental desenvolvido neste trabalho. Com o resorcinol, a formação da ligação C-C teve lugar na posição 3 do açúcar, tendo sido isolado um derivado 2-desoxi-3-C-(2,4-dihidroxifenilo), cuja estrutura foi proposta baseada na análise realizada por espectroscopia de RMN. A síntese deste composto não se encontra ainda descrita na literatura, sendo um ponto de partida para a futura investigação da montmorillonite K-10 com vista à derivatização da posição 3 com compostos fenólicos. |
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| Autores principais: | Batista, Daniela Andreia Dias |
| Assunto: | Montmorillonite K-10 Fenóis Compostos 2-desoxigenados O-glicósidos Formação de ligação C-C Teses de mestrado - 2014 |
| Ano: | 2014 |
| País: | Portugal |
| Tipo de documento: | dissertação de mestrado |
| Tipo de acesso: | acesso aberto |
| Instituição associada: | Universidade de Lisboa |
| Idioma: | português |
| Origem: | Repositório da Universidade de Lisboa |
| Resumo: | Neste trabalho de investigação, a glicosilação de vários fenóis promovida por montmorillonite K-10 foi investigada com vista à elaboração de uma metodologia simples, ecológica e selectiva para a formação de derivados glicosídicos, nomeadamente compostos cuja glícona se encontre desoxigenada na posição 2. Os açúcares livres foram investigados como dadores de glicosilo assim como o açúcar α-D-glucopiranósido de metilo (28) e glicais, nomeadamente o glical 1,5-anidro-3,4,6-tri-O-benzil-2-desoxi-D-arabino-hex-1-enitol (31). Como aceitadores de glicosilo foram escolhidos os compostos fenólicos 2-naftol (35), resorcinol (36) e catecol (37). A catálise heterogénea promovida por montmorillonite K-10 foi explorada com vista à investigação da sua utilizada em reacções de O- e C-glicosilação. Enquanto que os açúcares livres e o composto 28 não foram eficientes como dadores de glicosilo, os glicais mostraram ser reactivos sob as condições experimentais usadas. A química exploratória aqui presente forneceu estruturas únicas resultantes da formação da ligação C-C entre o açúcar e o fenol, na posição anomérica e em posições não anoméricas. A reacção do glical com o nucleófilo 2-naftol deu origem a uma mistura dos anómeros α e β de glicósidos desoxigenados na posição 2 e também ao anómero β de um derivado C-glicosilado, em baixos mas semelhantes rendimentos. De forma alternativa, a mesma reacção realizada com o catecol originou um 2-enopiranósido protegido com benzilos, resultante do rearranjo de Ferrier, e um açúcar 2-desoxigenado formado por hidrólise e acetilação como consequência do procedimento experimental desenvolvido neste trabalho. Com o resorcinol, a formação da ligação C-C teve lugar na posição 3 do açúcar, tendo sido isolado um derivado 2-desoxi-3-C-(2,4-dihidroxifenilo), cuja estrutura foi proposta baseada na análise realizada por espectroscopia de RMN. A síntese deste composto não se encontra ainda descrita na literatura, sendo um ponto de partida para a futura investigação da montmorillonite K-10 com vista à derivatização da posição 3 com compostos fenólicos. |
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