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3-hydroxy-V-coumarin hydrolysis study through fluorometry and LC-MS analysis

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Resumo:As cumarinas são uma classe de lactonas presentes na natureza, com uma estrutura resultante da fusão de um anel benzénico com uma α-pirona. Estes compostos exibem uma ampla variedade de propriedades terapêuticas, tendo despertado o interesse da indústria farmacêutica nos últimos anos. A sua estrutura e caraterísticas físico-químicas possibilitam a formação de inúmeros derivados sintéticos que funcionam como scaffolds privilegiados, capazes de atingir objetivos terapêuticos específicos em diversas doenças. As cumarinas π-expandidas revelam características espectrofotométricas específicas, tais como maior deslocamento de Stokes e atributos colorimétricos. Estas características atraíram os investigadores, o que levou ao desenvolvimento da 3-hidroxi-V-cumarina, cujo metabolismo e potencial terapêutico nunca foram estudados. A identificação e caracterização de metabolitos nas fases iniciais do desenvolvimento de fármacos é crucial para avaliar os seus efeitos farmacológicos e toxicológicos, o que auxilia na exclusão precoce de candidatos tóxicos ou não efetivos. Por isso, este trabalho de investigação teve como propósito o estudo da hidrólise da 3-hidroxi-V cumarina e dos seus metabolitos. Para verificar a variação da quantidade da 3-hidroxi-V-cumarina na presença de citosol foi utilizado o método espectrofluorimétrico, uma vez que este composto apresenta fluorescência. A cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massa, foi a técnica analítica eleita para corroborar os resultados obtidos por fluorimetria e para detetar e identificar os metabolitos resultantes da hidrólise da 3-hidroxi-V-cumarina, uma vez que apresenta elevada sensibilidade e seletividade. Foi também investigada a influência de parâmetros físicos nomeadamente o pH na hidrólise da 3-hidroxi-V-cumarina. Este projeto incluiu o estudo da cinética desta reação de hidrólise com a determinação dos parâmetros cinéticos na presença de citosol hepático humano, bem como a comparação das atividades enzimáticas entre diferentes espécies. Este projeto compreendeu a fase inicial do estudo do metabolismo da 3-hidroxi-V-cumarina, com foco na reação de hidrólise que se previa ocorrer tendo em conta a estrutura química do composto. Estudos posteriores de metabolismo serão conduzidos, nomeadamente estudos das reações de fase II, de forma a complementar a informação obtida neste trabalho.
Autores principais:Ferreira, Margarida Sofia Bento
Assunto:3-hydroxy-V-coumarin Hydrolysis Fluorometry Liquid Chromatography Mass spectrometry Mestrado Integrado - 2023
Ano:2023
País:Portugal
Tipo de documento:dissertação de mestrado
Tipo de acesso:acesso aberto
Instituição associada:Universidade de Lisboa
Idioma:inglês
Origem:Repositório da Universidade de Lisboa
Descrição
Resumo:As cumarinas são uma classe de lactonas presentes na natureza, com uma estrutura resultante da fusão de um anel benzénico com uma α-pirona. Estes compostos exibem uma ampla variedade de propriedades terapêuticas, tendo despertado o interesse da indústria farmacêutica nos últimos anos. A sua estrutura e caraterísticas físico-químicas possibilitam a formação de inúmeros derivados sintéticos que funcionam como scaffolds privilegiados, capazes de atingir objetivos terapêuticos específicos em diversas doenças. As cumarinas π-expandidas revelam características espectrofotométricas específicas, tais como maior deslocamento de Stokes e atributos colorimétricos. Estas características atraíram os investigadores, o que levou ao desenvolvimento da 3-hidroxi-V-cumarina, cujo metabolismo e potencial terapêutico nunca foram estudados. A identificação e caracterização de metabolitos nas fases iniciais do desenvolvimento de fármacos é crucial para avaliar os seus efeitos farmacológicos e toxicológicos, o que auxilia na exclusão precoce de candidatos tóxicos ou não efetivos. Por isso, este trabalho de investigação teve como propósito o estudo da hidrólise da 3-hidroxi-V cumarina e dos seus metabolitos. Para verificar a variação da quantidade da 3-hidroxi-V-cumarina na presença de citosol foi utilizado o método espectrofluorimétrico, uma vez que este composto apresenta fluorescência. A cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massa, foi a técnica analítica eleita para corroborar os resultados obtidos por fluorimetria e para detetar e identificar os metabolitos resultantes da hidrólise da 3-hidroxi-V-cumarina, uma vez que apresenta elevada sensibilidade e seletividade. Foi também investigada a influência de parâmetros físicos nomeadamente o pH na hidrólise da 3-hidroxi-V-cumarina. Este projeto incluiu o estudo da cinética desta reação de hidrólise com a determinação dos parâmetros cinéticos na presença de citosol hepático humano, bem como a comparação das atividades enzimáticas entre diferentes espécies. Este projeto compreendeu a fase inicial do estudo do metabolismo da 3-hidroxi-V-cumarina, com foco na reação de hidrólise que se previa ocorrer tendo em conta a estrutura química do composto. Estudos posteriores de metabolismo serão conduzidos, nomeadamente estudos das reações de fase II, de forma a complementar a informação obtida neste trabalho.