Publicação
Desenvolvimento de Metodologias Analíticas Inovadoras para Análise Vestigial de Pesticidas Piretróides em Matrizes Aquosas
| Resumo: | A utilização excessiva de produtos fitofarmacêuticos na agricultura nas últimas décadas tem resultado na contaminação de recursos hídricos, impactando negativamente diversos ecossistemas. Os piretróides são compostos químicos pertencentes à classe dos inseticidas, amplamente utilizados atualmente para o controle de pragas de insetos. Apesar da baixa toxicidade que esta classe de fitofarmacêuticos apresenta, a utilização em larga escala promove a contaminação pela acumulação progressiva nos solos agrícolas e, consequentemente, a sua infiltração nas águas circundantes. Tendo em conta esta preocupação e em conformidade com as diretivas nacional e europeia, é imprescindível estabelecer metodologias analíticas eficazes e sensíveis para reduzir o consumo de alimentos e água contaminados por pesticidas que excedam os limites permitidos pela legislação vigente, minimizando assim os impactos negativos na saúde pública e ambiental. O presente trabalho consistiu no desenvolvimento, por meio da otimização, validação e aplicação a matrizes reais, de uma abordagem analítica inovadora baseada nos princípios da química verde, alternativa aos métodos convencionais, para a determinação de sete piretróides (Aletrina, Tetrametrina, Bifentrina, Fenpropatrina, Lambda-Cialotrina, Cipermetrina e Fenvalerato). Para esse efeito, recorreu-se a microextração em fibra oca seguida de microdessorção líquida e cromatografia em fase gasosa acoplada a espetrometria de massa (HFμE-μLD/GC-MS(SIM)). Neste sentido, foram estudados diversos parâmetros, tendo obtido as melhores condições experimentais otimizadas (microextração: n-C7, 3 h (1600 rpm), pH 5,5, 5% MeOH; retroextração: n-C7, 2 min sob agitação realizada por vortéx) foram alcançadas recuperações médias compreendidas entre 65,2 e 102,0 % com RSD < 8,8 %. A metodologia revelou, por meio de validação, excelente linearidade (r 2 > 0,9956) nas gamas lineares de concentração entre 0,02 e 10,00 μg L-1 . Foi alcançado limites de deteção e quantificação compreendidos entre 5,0 e 50,0 μg L -1 e 15,0 e 150,0 μg L-1 , respetivamente. Recorrendo ao método de adição padrão, a metodologia otimizada e validada, foi aplicada a matrizes aquosas reais que evidenciaram excelentes linearidades (r 2 > 0,9957), não tendo sido detetado níveis vestigiais dos analitos nas matrizes (< LOD). Além disso, verificou-se a viabilidade da reutilização das fibras, sustentada por estudos de degradação dos compostos alvo e pela aplicação de um protocolo de lavagem otimizado, que garantiu tanto a preservação do desempenho analítico quanto a prevenção de contaminação cruzada entre os ciclos de uso. A metodologia proposta evidenciou ser uma técnica alternativa para a análise vestigial de piretróides em amostras aquosas ambientais. Como principais vantagens destacam-se as pequenas quantidades de amostras utilizada, volumes negligenciáveis de solventes orgânicos, rápida cinética imposta, baixa relação custo-benefício, fácil manipulação e bom desempenho analítico para a monitorização de pesticidas piretróides em matrizes aquosas ambientais. |
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| Autores principais: | Miguéis, Renata Martinho Brochado |
| Assunto: | Piretróides Microextração em fibra oca (HFμE) Análise vestigial GC-MS(SIM) Matrizes aquosas ambientais Teses de mestrado - 2025 |
| Ano: | 2025 |
| País: | Portugal |
| Tipo de documento: | dissertação de mestrado |
| Tipo de acesso: | acesso aberto |
| Instituição associada: | Universidade de Lisboa |
| Idioma: | português |
| Origem: | Repositório da Universidade de Lisboa |
| Resumo: | A utilização excessiva de produtos fitofarmacêuticos na agricultura nas últimas décadas tem resultado na contaminação de recursos hídricos, impactando negativamente diversos ecossistemas. Os piretróides são compostos químicos pertencentes à classe dos inseticidas, amplamente utilizados atualmente para o controle de pragas de insetos. Apesar da baixa toxicidade que esta classe de fitofarmacêuticos apresenta, a utilização em larga escala promove a contaminação pela acumulação progressiva nos solos agrícolas e, consequentemente, a sua infiltração nas águas circundantes. Tendo em conta esta preocupação e em conformidade com as diretivas nacional e europeia, é imprescindível estabelecer metodologias analíticas eficazes e sensíveis para reduzir o consumo de alimentos e água contaminados por pesticidas que excedam os limites permitidos pela legislação vigente, minimizando assim os impactos negativos na saúde pública e ambiental. O presente trabalho consistiu no desenvolvimento, por meio da otimização, validação e aplicação a matrizes reais, de uma abordagem analítica inovadora baseada nos princípios da química verde, alternativa aos métodos convencionais, para a determinação de sete piretróides (Aletrina, Tetrametrina, Bifentrina, Fenpropatrina, Lambda-Cialotrina, Cipermetrina e Fenvalerato). Para esse efeito, recorreu-se a microextração em fibra oca seguida de microdessorção líquida e cromatografia em fase gasosa acoplada a espetrometria de massa (HFμE-μLD/GC-MS(SIM)). Neste sentido, foram estudados diversos parâmetros, tendo obtido as melhores condições experimentais otimizadas (microextração: n-C7, 3 h (1600 rpm), pH 5,5, 5% MeOH; retroextração: n-C7, 2 min sob agitação realizada por vortéx) foram alcançadas recuperações médias compreendidas entre 65,2 e 102,0 % com RSD < 8,8 %. A metodologia revelou, por meio de validação, excelente linearidade (r 2 > 0,9956) nas gamas lineares de concentração entre 0,02 e 10,00 μg L-1 . Foi alcançado limites de deteção e quantificação compreendidos entre 5,0 e 50,0 μg L -1 e 15,0 e 150,0 μg L-1 , respetivamente. Recorrendo ao método de adição padrão, a metodologia otimizada e validada, foi aplicada a matrizes aquosas reais que evidenciaram excelentes linearidades (r 2 > 0,9957), não tendo sido detetado níveis vestigiais dos analitos nas matrizes (< LOD). Além disso, verificou-se a viabilidade da reutilização das fibras, sustentada por estudos de degradação dos compostos alvo e pela aplicação de um protocolo de lavagem otimizado, que garantiu tanto a preservação do desempenho analítico quanto a prevenção de contaminação cruzada entre os ciclos de uso. A metodologia proposta evidenciou ser uma técnica alternativa para a análise vestigial de piretróides em amostras aquosas ambientais. Como principais vantagens destacam-se as pequenas quantidades de amostras utilizada, volumes negligenciáveis de solventes orgânicos, rápida cinética imposta, baixa relação custo-benefício, fácil manipulação e bom desempenho analítico para a monitorização de pesticidas piretróides em matrizes aquosas ambientais. |
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