Publicação
Polimorfismo e solubilidade de sais na presença de solventes mistos
| Resumo: | A representação experimental e teórica de propriedades termofísicas, e do equilíbrio de fases de sistemas contendo eletrólitos é ainda muito limitada, apesar da sua elevada importância. Isso ocorre devido às dificuldades na representação das interações eletrostáticas, além daquelas que derivam da utilização de diferentes estados padrão, escalas de concentração e coeficientes de atividade. Assim, no presente trabalho foi realizado o estudo do equilíbrio sólido-líquido em sistemas de solventes mistos contendo eletrólitos, medindo solubilidades e desenvolvendo a modelação termodinâmica. Os sais estudados foram o brometo de sódio e o cloreto de lítio, nos sistemas água/metanol, água/etanol e metanol/etanol às temperaturas de 298.15 e 323.15 K, e em toda a gama de composições. Para a determinação da solubilidade, o método dos frascos agitados foi usado em combinação com dois métodos analíticos distintos, a gravimetria e medição de índice de refração. Ambos mostraram serem fiáveis, estando em geral concordantes com os encontrados na literatura. No entanto, há indicadores que as solubilidades obtidas por gravimetria são mais consistentes. Os novos dados obtidos de solubilidade, junto a informações publicadas na literatura, sobre equilíbrio sólido-líquido, coeficientes de atividade médios iónicos e coeficientes osmóticos constituíram uma base de dados relevante para o desenvolvimento do modelo termodinâmico. O modelo Extended UNIQUAC foi o selecionado, permitindo a representação da solubilidade de fases sólidas hidratadas com elevada qualidade, obtendo erros relativos entre 1.1 e 6.7%. Foram identificadas maiores dificuldades no cálculo da solubilidade quando as fases sólidas são anidras e também na descrição dos coeficientes de atividade médios iónicos ou osmóticos. Portanto, sugere-se reestimar os parâmetros do modelo quer usando propriedades como entalpia e capacidade calorífica, bem como incluindo na base de dados outros sais contendo os iões Li+ e Br-. |
|---|---|
| Autores principais: | Schreiner, Tatiana B. |
| Ano: | 2015 |
| País: | Portugal |
| Tipo de documento: | dissertação de mestrado |
| Tipo de acesso: | acesso restrito |
| Instituição associada: | Instituto Politécnico de Bragança |
| Idioma: | português |
| Origem: | Biblioteca Digital do IPB |
| Resumo: | A representação experimental e teórica de propriedades termofísicas, e do equilíbrio de fases de sistemas contendo eletrólitos é ainda muito limitada, apesar da sua elevada importância. Isso ocorre devido às dificuldades na representação das interações eletrostáticas, além daquelas que derivam da utilização de diferentes estados padrão, escalas de concentração e coeficientes de atividade. Assim, no presente trabalho foi realizado o estudo do equilíbrio sólido-líquido em sistemas de solventes mistos contendo eletrólitos, medindo solubilidades e desenvolvendo a modelação termodinâmica. Os sais estudados foram o brometo de sódio e o cloreto de lítio, nos sistemas água/metanol, água/etanol e metanol/etanol às temperaturas de 298.15 e 323.15 K, e em toda a gama de composições. Para a determinação da solubilidade, o método dos frascos agitados foi usado em combinação com dois métodos analíticos distintos, a gravimetria e medição de índice de refração. Ambos mostraram serem fiáveis, estando em geral concordantes com os encontrados na literatura. No entanto, há indicadores que as solubilidades obtidas por gravimetria são mais consistentes. Os novos dados obtidos de solubilidade, junto a informações publicadas na literatura, sobre equilíbrio sólido-líquido, coeficientes de atividade médios iónicos e coeficientes osmóticos constituíram uma base de dados relevante para o desenvolvimento do modelo termodinâmico. O modelo Extended UNIQUAC foi o selecionado, permitindo a representação da solubilidade de fases sólidas hidratadas com elevada qualidade, obtendo erros relativos entre 1.1 e 6.7%. Foram identificadas maiores dificuldades no cálculo da solubilidade quando as fases sólidas são anidras e também na descrição dos coeficientes de atividade médios iónicos ou osmóticos. Portanto, sugere-se reestimar os parâmetros do modelo quer usando propriedades como entalpia e capacidade calorífica, bem como incluindo na base de dados outros sais contendo os iões Li+ e Br-. |
|---|