Publicação
Hierarchical bayesian methods for the marine sciences:analyses of climate variability and fish abundance
| Resumo: | Os radicais orgânicos são espécies importantes em quase todos os domínios daquímica e bioquímica. Contudo, apesar da sua existência ter sido documentadahá mais de uma centena de anos, uma fracção significativa da energéticadestas espécies é ainda desconhecida. Uma propriedade termoquímica crucialno estudo de um radical é a entalpia associada à quebra da ligação (BDE)que dá origem a esse radical. Estas BDEs podem ser obtidas experimentalmenteatravés de calorimetria fotoacústica (PAC). A química computacionaltambém pode ser utilizada para fazer previsões rigorosas desta propriedade termoquímica.Os métodos teóricos permitem ainda o acesso directo à estruturade radicais e compostos pais. Neste trabalho, PAC e química computacionalforam utilizadas conjuntamente para estudar a energética de radicais orgânicos.A entalpia de formação padrão do radical ciclopentadienilo e a BDE C H parao 1,3-ciclopentadieno foram reexaminadas. Foi avaliada a precisão de extrapolaçõespara base completa de CCSD(T) e a de métodos de optimização com basena teoria do funcional da densidade. De seguida foi efectuado um estudo detalhadoda energética do grupo alilo. Finalmente, foi estudado o efeito da tensãode anel em hidrocarbonetos cíclicos com cinco e seis membros e respectivosradicais. |
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| Autores principais: | Lemos, Ricardo Silva Tavares de, 1977- |
| Assunto: | Ciências do mar Métodos bayesianos Teses de doutoramento |
| Ano: | 2010 |
| País: | Portugal |
| Tipo de documento: | tese de doutoramento |
| Tipo de acesso: | acesso aberto |
| Instituição associada: | Universidade de Lisboa |
| Idioma: | inglês |
| Origem: | Repositório da Universidade de Lisboa |
| Resumo: | Os radicais orgânicos são espécies importantes em quase todos os domínios daquímica e bioquímica. Contudo, apesar da sua existência ter sido documentadahá mais de uma centena de anos, uma fracção significativa da energéticadestas espécies é ainda desconhecida. Uma propriedade termoquímica crucialno estudo de um radical é a entalpia associada à quebra da ligação (BDE)que dá origem a esse radical. Estas BDEs podem ser obtidas experimentalmenteatravés de calorimetria fotoacústica (PAC). A química computacionaltambém pode ser utilizada para fazer previsões rigorosas desta propriedade termoquímica.Os métodos teóricos permitem ainda o acesso directo à estruturade radicais e compostos pais. Neste trabalho, PAC e química computacionalforam utilizadas conjuntamente para estudar a energética de radicais orgânicos.A entalpia de formação padrão do radical ciclopentadienilo e a BDE C H parao 1,3-ciclopentadieno foram reexaminadas. Foi avaliada a precisão de extrapolaçõespara base completa de CCSD(T) e a de métodos de optimização com basena teoria do funcional da densidade. De seguida foi efectuado um estudo detalhadoda energética do grupo alilo. Finalmente, foi estudado o efeito da tensãode anel em hidrocarbonetos cíclicos com cinco e seis membros e respectivosradicais. |
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