Publicação

Ácido tartárico como molécula de partida para a síntese de moléculas quirais

Detalhes bibliográficos
Resumo:	O ácido tartárico é um produto natural muito abundante em ambas as formas enantioméricas, L e D, sendo por isso muito usado em síntese orgânica para vários fins, sendo um deles a síntese assimétrica de outros produtos naturais. Na última década têm-se desenvolvido muitos estudos na formação de novos 1,2-diacetais, já que estes são uma alternativa eficaz para a protecção selectiva de dióis e para o controlo da reactividade de várias reacções através do seu protocolo de memória quiral. O objectivo deste trabalho passava por demonstrar que os 1,2-diacetais do ácido tartárico podem ser submetidos a reacções de alquilação ou aldólicas de forma estereoselectiva, sendo o início deste trabalho continuação de uma investigação já iniciada no grupo. Realizou-se a síntese assimétrica de alguns produtos naturais e/ou análogos dos mesmos, o (+)-ácido piscídico e um análogo do ácido fuquinólico. Tentou-se também a síntese do (+)-ácido fukiic e da (-)-canadensolida, não tendo estas sido bem sucedidas. A (-)-canadensolida é um metabolito produzido pela Penicillium canadense, e mostra actividade contra a germinação de vários tipos de fungos. As sínteses existentes para este produto natural têm, na maioria das vezes, carbohidratos como matérias de partida e são necessários inúmeros passos. Neste trabalho, a síntese proposta para a (-)-canadensolida foi feita a partir do dioxolano, num total de sete passos. No entanto, uma das reacções intermédias não foi realizada com sucesso. O (+)-ácido piscídico, o ácido fukiic e o ácido fuquinólico estão presentes, entre outras, em extractos de plantas do género Cimicifuga que são usados na medicina tradicional chinesa como antipirético, analgésico e como agente na cicatrização de feridas, entre outras. Para a síntese do (+)-ácido piscídico e do (+)-ácido fukiic usou-se como composto de partida o tioéster 1,2-diacetal. Usando halogenetos diferentes na reacção de alquilação do primeiro passo, o (+)-ácido piscídico obteve-se num total de cinco passos, com um rendimento global de 33 %, a partir do ácido tartárico. A reacção de alquilação para a posterior obtenção do ácido fukiic não foi no entanto realizada com sucesso. Para este trabalho propõe-se ainda a síntese de um análogo do ácido fuquinólico, que foi obtido com sucesso após a reacção do éster metílico do ácido piscídico, com o álcool fenólico protegido com um grupo benzilo, com o cloreto do ácido cinâmico, com um rendimento global de 11 %, a partir do ácido tartárico.
Autores principais:	Miranda, Vanessa Alexandra Conduto Miranda
Assunto:	Ácido tartárico Moléculas quirais 1,2-diacetais Produtos naturais Síntese assimétrica Teses de mestrado - 2012
Ano:	2012
País:	Portugal
Tipo de documento:	dissertação de mestrado
Tipo de acesso:	acesso aberto
Instituição associada:	Universidade de Lisboa
Idioma:	português
Origem:	Repositório da Universidade de Lisboa

Descrição
Resumo:	O ácido tartárico é um produto natural muito abundante em ambas as formas enantioméricas, L e D, sendo por isso muito usado em síntese orgânica para vários fins, sendo um deles a síntese assimétrica de outros produtos naturais. Na última década têm-se desenvolvido muitos estudos na formação de novos 1,2-diacetais, já que estes são uma alternativa eficaz para a protecção selectiva de dióis e para o controlo da reactividade de várias reacções através do seu protocolo de memória quiral. O objectivo deste trabalho passava por demonstrar que os 1,2-diacetais do ácido tartárico podem ser submetidos a reacções de alquilação ou aldólicas de forma estereoselectiva, sendo o início deste trabalho continuação de uma investigação já iniciada no grupo. Realizou-se a síntese assimétrica de alguns produtos naturais e/ou análogos dos mesmos, o (+)-ácido piscídico e um análogo do ácido fuquinólico. Tentou-se também a síntese do (+)-ácido fukiic e da (-)-canadensolida, não tendo estas sido bem sucedidas. A (-)-canadensolida é um metabolito produzido pela Penicillium canadense, e mostra actividade contra a germinação de vários tipos de fungos. As sínteses existentes para este produto natural têm, na maioria das vezes, carbohidratos como matérias de partida e são necessários inúmeros passos. Neste trabalho, a síntese proposta para a (-)-canadensolida foi feita a partir do dioxolano, num total de sete passos. No entanto, uma das reacções intermédias não foi realizada com sucesso. O (+)-ácido piscídico, o ácido fukiic e o ácido fuquinólico estão presentes, entre outras, em extractos de plantas do género Cimicifuga que são usados na medicina tradicional chinesa como antipirético, analgésico e como agente na cicatrização de feridas, entre outras. Para a síntese do (+)-ácido piscídico e do (+)-ácido fukiic usou-se como composto de partida o tioéster 1,2-diacetal. Usando halogenetos diferentes na reacção de alquilação do primeiro passo, o (+)-ácido piscídico obteve-se num total de cinco passos, com um rendimento global de 33 %, a partir do ácido tartárico. A reacção de alquilação para a posterior obtenção do ácido fukiic não foi no entanto realizada com sucesso. Para este trabalho propõe-se ainda a síntese de um análogo do ácido fuquinólico, que foi obtido com sucesso após a reacção do éster metílico do ácido piscídico, com o álcool fenólico protegido com um grupo benzilo, com o cloreto do ácido cinâmico, com um rendimento global de 11 %, a partir do ácido tartárico.